甲基环己烷) 无苯油墨将是未来中国油墨行业的工作主题

刘少波

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绿色印刷的概念由来已久,然而绿色印刷的实施对印刷厂家来说却是一大难题。单单从油墨上讲,要实现绿色印刷,有必要推广无苯油墨。    无苯油墨一般指采用聚氨酯为主体树脂的油墨,基本不含苯类溶剂。即使为达到某种印刷效果,使用少量的苯类溶剂,油墨干燥后苯类溶剂的残留量也很少。据相 关资料表明,有关专家对无苯油墨的环保评价基本上达到了无毒无害的程度,逐渐受到食品企业的欢迎,从包装印刷工艺角度来看,无苯油墨印刷是一个发展方向。 推广无苯油墨在食品包装印刷上的使用,不但可以解决危害消费者的身体健康的问题,还关系到我国整个食品包装业的健康发展。曾有资料表明,我国软包装用油墨 和粘合剂的溶剂普遍使用苯类溶剂,食品因此被污染进而引起中毒的事件频频发生。从这一角度讲,在无苯油墨的推广过程中,政府参与将成为可能。在欧洲,禁止 使用含甲苯的油墨印刷食品包装已经成为不争的事实。国人的环保意识日益增强,含苯的油墨终究会有一天被消费者拒绝,到那时厂家失去的将会是整个包装印刷市 场。   采用无苯油墨必然会增加印刷成本,在“经济效益第一”的市场行情下和压力下,无苯油墨的似乎不能被众多商家接受。但是,绿色 印刷是印刷业的必由之路,无苯油墨将会成为商家走绿色印刷之路的起点。从未来趋势分析,现在推广无苯油墨是顺应印刷走向的。不久前,成都召开了全国食品包 装安全技术研讨会,就把“无苯印刷”作为了会议的主题,会议上针对我国食品包装安全无苯油墨等新技术、新材料展开了研讨。这将会拉开无苯油墨走向印的帷 幕。在此种趋势下,许多厂家积极配合,共同推进无苯油墨的应用。一些油墨生产企业也在开发更加环保的水性塑料印刷油墨,并已进入试印刷阶段。一旦技术成 熟,无苯油墨将取代含苯油墨,成为食品软包装印刷油墨的主流选择。有消息称,德国盛威科集团(该集团为欧洲和北美软包装印油墨领域的第二大企业)将向亚洲 市场展示无甲苯印刷油墨的革新方案,计划在未来5年内成为亚太地区重要的高档无苯油墨提供商,并有在中国建立生产基地的设想。这些举措无疑为无苯油墨打入 印刷市场吹响了号角。   就目前国内无苯油墨的使用情况来看,颇有预见性的厂家已经采取了相应的措施并调整生产策略,如加铝宝柏集 团、上海三樱、黄山永新、江苏申龙高科集团等。在这样的大型食品包装印刷的龙头企业中无苯油墨得到很好的使用,并且使用量不断扩大。无苯油墨在我国有着广 阔的市场前景,一些具有战略眼光的油墨生产商已经看好这一市场。   国外最新无苯油墨产品动态:   太阳化学 (Sun Chemical)全球首创蔬菜油金属油墨-太阳化学(Sun Chemical)日前推出了全球第一款蔬菜植物油基平板印刷金属油墨,百分百 不含矿物油。这项创新推出的油墨产品,产品名称:Metal-Eco?,将会满足金属油墨市场日趋绿色环保的要求,同时油墨的流动性能和金属亮度显著提 升。 2010-02-25 09:35:29(环己烷) 环己烷性质与生产方法 中文名称: 环己烷   英文名称: cyclohexane;hexahydrobenzene   别 名: 六氢化苯   分子式: C6H12;CH2(CH2)4CH2  分子量: 84.16 熔 点: 6.5℃ 沸点:80.7℃   密 度: 相对密度(水=1)0.78;   蒸汽压: -16.5℃   溶解性: 不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等多数有机溶剂   稳定性: 稳定   性质:无色液体。凝固点6.5℃,沸点80.7℃,相对密度0.7880,折射率1.4266, 闪点-18.33 ℃(闭杯).不溶于水,溶于乙醇,丙酮和苯。 本品有毒,对中枢神经系统有抑制作用.小鼠LD50为20000 X 1000000 ,空气中最高容许浓度300 X 1000000。 质量指标 含量≥99.6%,相对密度≤0.779,水含量≤0.1,苯含量≤0.1%,溴含量≤0.05%,100℃时残渣≤0.01g/100ml,结晶点5.3℃,折射率1.426~1.428。   用途:主要用于制备环己醇和环己酮,也用于合成尼龙6。在涂料工业中广泛用作溶剂。是树脂、脂肪、石蜡油类、丁基橡胶等极好溶剂。可由苯经氢化或由石油馏分中回收而制得。   工业上,环己烷最初是通过原油蒸馏直接分离获得,其纯度为85%。美国亨布尔石油公司和菲利浦石油公司通过使轻质馏分油中甲基环戊烷异构化,将环己烷纯度提高到99%。进入60年代,随着聚酰胺生产的发展,对环己烷需要量迅速增长,用原油分离获得的环己烷无论在数量上或质量上都不能满足要求,因此用苯为原料加氢生产环己烷的方法得到迅速发展。迄今,80%~85%的环己烷均由苯加氢制得,其余仍由原油直接蒸馏获得。   苯加氢是强放热反应,反应常在一定压力下进行: 苯可单程完全转化,并获得高纯度的环己烷。加氢过程要求用非常纯的苯为原料(苯中的含硫量在1ppm以下,通常利用催化重整生产的苯和富氢为原料),具有较好的经济效果。   苯加氢制环己烷的工业生产方法很多,所用催化剂的类型、反应操作条件、反应器形式等各不相同,关键在于确保苯完全加氢的同时,及时移出反应热,控制反应温度及停留时间,限制环己烷异构成甲基环戊烷。加氢方法可分为液相法和气相法两类。气相法反应压力较低,反应温度较高,反应产物不需分离催化剂;液相法生产能力大,反应条件温和,可采用低纯度(55%)的氢气,可不设氢气循环系统。 2010-03-09 18:47:46(甲基环己烷) 甲基环己烷在中国的前景分析 甲基环己烷是一无苯无酮环保溶剂,主要应用于食品软包装印刷油墨的生产及环保修正液、胶粘剂的生产,目前国内市场上甲基环己烷主要以进口韩国SK为主,大约占国内市场95%,甲基环己烷在中国的生产技术尚不成熟,质量不太稳定,而国内因国家09年对环保油墨的提倡而使得该产品的需求量直线上升,所以具有很好的开发前景。甲基环己烷指标如下: 项目 参考 实测数据 含量(%,≥) 99 99.5 相对密度(20℃/4℃) 0.765-0.771 0.77 折射率(20℃/25℃) 1.4230-1.4233 1.4231 外观 无色透明 无色透明 沸点(101.3kpa,℃) 100.934 101 包装 155KG/桶 155KG/桶 馏程(101.3kpa,℃) 98-104 99-102 酸度(以乙酸计)(≤) 0.003 0.001 2010-02-24 08:49:15(二甲基甲酰胺(DMF)) 氯丁胶的生产配方大全 浅色耐黄变接枝型氯丁胶粘剂及其制造方法 涉及一种接枝氯丁胶粘剂,含氯丁橡胶、溶剂、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰、对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚、叔丁基酚醛树脂及紫外光吸收剂,本发明在 胶粘剂的制造和包装过程中采用了通氮保护工艺及加入紫外光吸收剂,有效防止了空气中氧气对胶粘剂的氧化作用,及紫外光对胶粘剂的老化变色现象,从而可得到 一种色泽浅、耐黄变的接枝氯丁胶粘剂。 氯丁胶乳沥青的制造方法 一种制造冷施工防水涂料——氯丁胶乳沥青的方法,它将沥青、氯丁胶乳、水和其他促剂组成的混合液用胶体磨进行研磨,大大提高了氯丁胶乳沥青的附着力和抗断裂能力,使用该法生产的氯丁胶乳沥青一次施工后防水防漏可达10年以上。 一种水基型氯丁胶乳粘剂的制造方法 采用一般基础胶乳配合剂和特种配合剂,按一定的配比量,通过一种新的配合方法,制成一种新的水基型氯丁胶乳粘接剂,其粘接力强,无毒性。可以广泛用于制鞋工业,化纤、植物纤维织物的粘接中。而且成本低廉,是替代溶剂型氯丁胶粘剂的一种更好产品。 带有第二活性单体组分的接枝氯丁胶粘剂 在传统的以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体的接枝氯丁胶粘剂的基础上,通过加入一种结构为CH2=____的第二单体,其中R=-H,-CH3,X=-CH2OH,-CH2NH3,-COOH,-CONH2进行接枝共聚,所得胶粘剂粘接强度提高60%以上,且缩短了晾干和固化时间。所得胶粘剂特别适用于PVC人造革,PU合成革和EVA改性PE发泡体的粘接,也适用于PVC软硬制品,SBS皮革,仿皮革及橡胶等材料的粘接。 一种无毒氯丁胶粘合剂 一种无毒氯丁胶粘合剂,该粘合剂由一定比例的氯丁胶、甲醛酯、二__烷和防老剂制成。该粘合剂可胶接革与橡胶、革与橡塑泡沫底、EVA泡沫底、聚氢酯泡沫 底和SBS。该粘接剂无毒,可在常温下使用,每公斤粘合剂可胶接平均鞋号的皮鞋38双,比甲苯胶的胶接量提高近一倍,剥离强度(革与橡胶)>40牛顿/厘 米。 抗静电氯丁胶 抗静电氯丁胶属于一种抗静电粘合剂。本发明所述的抗静电氯丁胶主要是由氯丁胶、120#汽油、石墨粉、乙炔黑粉、镁粉复配而成。其外观呈淡黑色胶液,粘度3000~3500cp,导电值1010Ω-0。本发明导电性能好,常温固化快、粘接力强,特别适用于在铝、钢等金属的光洁表面上进行各种贴面的粘贴,还可以粘贴玻璃、陶瓷、硬塑料、木材等材料。 高强氯丁胶粘剂 有氯丁胶粘剂粘接强度低,不能粘接合成革及人造革,粘鞋易开胶。本发明是通过催化剂使氯丁橡胶与丙烯酸酯反应,提高粘接强度,革除生胶混炼工序,简化生产工艺,缩短生产周期,加入粘度稳定剂保持粘度稳定。这种胶粘剂的性能均超过普通氯丁胶粘剂,生产成本低。 氯丁胶粘剂生产方法 本发明是一种用于生产高强度粘接剂的氯丁胶粘剂的生产方法。它采用直接扩链法生产氯丁胶粘剂,在装有甲苯溶剂的反应釜内,依次加入粘胶型氯丁胶、210酚 醛树脂、防老剂苯基-__-萘胺和碳酸钙填料。在0℃至80℃的温度状态下持续反应10小时,同时反应釜以250至300转/分的速度旋转,完成氯丁胶的 溶解和扩链过程,最后进行出胶和成品包装。该方法生产的氯丁胶,其储存温度高,存放期长,本发明还具有工艺过程简单和产品质量高的优点。 厚浆氯丁胶乳防水涂料及生产工艺 本发明涉及一种防水涂料及生产工艺,特别是一种用于建筑工程中防潮、抗渗漏的厚浆氯丁胶乳防水涂料及生产工艺。它主要由60#石 油沥青、PVA(17-88型)、乳化剂TOT.(或NOT)、氯丁胶、填料及水等组成。其工艺过程包括石油沥青熔化、乳液制备及成品配制三个工序,工艺 过程为全封闭型,无三废产生。该防水涂料广泛使用于屋顶、楼面、地下室、蓄水池、仓库及各种水利设施。该产品粘结强度高,膜层富有弹性,耐腐蚀,耐老化, 使用周期长,价格低廉。 氯丁胶水性防水涂料 本发明揭示了一种氯丁胶水性防水涂料。以80~94%(重量百分比)氯丁橡胶和6~20%(重量百分比)聚乙烯醇共混而得的稳定絮凝体为基料,不含沥青。 若加入适量的填料,表面活性剂,防霉剂,以及适量的水,可构成低成本的单组分氯丁胶水性防水涂料。若加入水性聚氯乙烯焦油涂料,可得到双组分的氯丁胶水性 防水涂料。本发明的氯丁胶水性防水涂料抗拉强度可达2.41~4.46MPa,断裂延伸率可提高到465~668%。 具涂饰覆盖耐黄变高粘接强度接枝氯丁胶粘剂及其生产工艺 本发明涉及一种接枝氯丁胶粘剂,将氯丁橡胶和具覆盖功能的填料(10%~20%钛白粉、5%~10%轻质碳酸钙、3%~6%氧化锌、3%~6%氧化镁)在 0.15%~0.3%铝酸酯偶联剂的配合下与溶剂混均后溶胶,然后加入35%~60%甲基丙烯酸甲酯和0.7%~1.0%过氧化苯甲酰进行接枝共聚,于 80~90℃反应4小时后加0.4%~0.6%对苯二酚、0.4%~0.7%2•6-二叔丁基对甲酚和15%~20%叔丁基酚醛树脂,所得胶粘剂具涂饰、 粘接功能,并可耐老化黄变,不污染鞋面,粘接强度高。 乳化氯丁胶防水补缝油膏包装方法 本发明公开了一种防水补缝油膏的包装方法。系将油膏灌装到塑料袋或塑料软管中密封保存,其特征在于灌装油膏的重量为0.5—5公斤。其油膏的成分为乳化氯 丁胶防水补缝油膏,油膏的重量为1公斤。塑料袋或塑料软管可采用聚乙烯材料制作。本发明的技术方案十分简单,但却很好地解决了防水补缝油膏使用过程中,长 期以来存在的一个技术难题。 不含“三苯”的接枝氯丁胶粘剂及其制造工艺 涉及一种接枝型氯丁橡胶胶粘剂。含氯丁橡胶、混合溶剂、甲基丙烯酸甲酯、引发剂、对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚、叔丁基酚醛树脂,所说的引发剂为氧化-还原引发剂,由过氧化二苯甲酰和N,N-二甲苯胺组成;混合溶剂由乙酸乙酯、丙酮、120#汽油、丁酮或乙酸乙酯、环己烷、120#汽油、丁酮组成。本发明提供了一种不含“三苯”,且反应温度低、反应时间短,具有高粘接强度、快干的接枝氯丁胶粘剂,避免了“三苯”对环境的污染和对制鞋行业员工身体健康的危害。 改性多元接枝氯丁胶粘剂 本发明公开了一种改性多元接枝氯丁胶粘剂。其主要成分及配比是甲苯60—70份、丁酮7—9份、乙酸乙酯6—9份、MMA7—9份、A—9011—14 份、CPP1—3份。其制备过程是将上述成分按配比混合,在常温下溶解,加热至一定温度再加入引发剂使其反应,反应结束后再加入抗氧剂、阻聚剂等辅助成 分,充分搅拌混合后即成。本发明适用于皮鞋、旅游鞋、运动鞋等有关皮革类鞋的粘合。 环化氯丁胶及其制备方法 本发明涉及一种环化氯丁胶及其制备方法。$本发明采用商品氯丁胶-244为原料,以卤代烃-卤代烷基铝催化体系在二甲苯中进行环化反应制得特性粘度较原胶 大幅度降低,易溶于芳烃、环已烷、氯仿等有机溶剂,几乎不含凝胶,具有与环化天然胶或环化顺丁胶类似的六元环结构链段的环化氯丁胶。 生产氯丁胶乳 本新方法提供了一种用于通过乳液聚合反应生产一种氯丁二烯的均聚物或共聚物以及适当时一种或多种进一步可共聚的不饱和单体的胶乳的方法,其特征在于,从一个起始的温度TS开始,在该乳液聚合反应过程中将该聚合反应温度提高为a)高于该起始温度TS至少3℃,直到一个50%的转化率并且随后;b)高于该起始温度TS至少6℃,直到一个90%的转化率。比起先有技术产品,本申请的方法所获得的胶乳有一个高的凝胶含量、明显更低的副产物水平特别是氯丁二烯的二聚物,并且,适当时以浓缩的形式,对于广泛的应用有用处。 无三苯高粘接强度环保氯丁胶 本发明公开了一种无三苯高粘接强度氯丁胶,其特征在于,它是先制备一种接枝胶,其配方组成如下:甲基环己烷10%-40%,醋酸乙酯5%-30%,丁酮 0%-10%,碳酸二甲酯5%-30%,可接枝氯丁橡胶8%-15%,SBS(热塑性丁苯橡胶)0%-2.5%,MMA(甲基丙烯酸甲酯)7%-15%, 引发剂0.1%-0.2%,抗氧剂0.1%-0.5%;然后以上述配方生产的接枝胶为100份,添加0-10份增粘树脂、0-3份增强剂、0-3份增塑 剂、0-20份稀释剂。本发明产品具有环保、粘接强度高等优点。 利用分解法从废旧氯丁胶制品中再生橡胶的方法 一种利用分解法从废旧氯丁胶制品中再生橡胶的方法,包括一个用橡胶破碎机将废旧氯丁胶制品粉碎的步骤,包括一个分离杂质的步骤,在分离杂质的步骤中,采用 震动筛与空气分离器分离杂质,将分离杂质后的粉碎的橡胶颗粒放入一个容器中,然后将粉碎的橡胶颗粒与橡胶油脂分解剂均匀搅拌、混合,还包括一个动态脱硫的 步骤,在动态脱硫的步骤中,将容器加压、加热,在保持压力和温度的条件下放置2.5~3.5小时,还包括一个废气回收的步骤,一个机械脱硫的步骤,和一个 机械压片的步骤,最后获得氯丁胶再生橡胶。采用本发明的方法生产的氯丁胶再生橡胶无臭味,生产过程中对环境无污染,能满足橡胶的重复再生利用。 无三苯环保氯丁胶类接枝胶 本发明公开了一种无三苯环保氯丁胶类(CR)接枝胶的生产配方,由如下组分配比构成:丁酮10-35份、醋酸乙酯10-25份、甲基环己烷10-15份、碳酸二甲酯5-10份、氯丁胶类(CR)2442接枝型氯丁胶片5-15份、YH792热塑性弹性体1-2.5MMA 1-10份、MAA 0.1-0.2份、复合型引发剂0.01-0.02份、抗氧剂BHT 0.1-0.4份。本发明具有实用,使用效果好、粘接力强、成本低等优点。 一种用于制备氯丁胶粘剂的混合溶剂 本发明提供了一种用于制备氯丁胶粘剂的混合溶剂。由130#溶剂油、碳酸二甲酯、醋酸丁酯或乙酸乙酯、甲基环己烷或环己烷、丁酮或戊酮组成。该溶剂气味芬 芳、毒性小、环保性优良,能满足氯丁橡胶和甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝最佳工艺要求,制得的氯丁胶粘剂产品颜色浅、透明度好,粘接强度高。 一种纳米氯丁胶粘剂及其制备方法 本发明涉及一种纳米氯丁胶粘剂及其制备方法,其特征是采用氯丁橡胶、酚醛树脂、纳米氧化镁、环已烷,120#溶 剂汽油、甲苯、乙酸乙酯、丙酮以及催化剂经搅拌、予反应、高速剪切、混合制得。本发明用纳米氧化镁代替传统的轻质氧化镁作为预反应的螯合剂,改善了预反应 液的贮存稳定性,提高了胶的粘接强度。生产工艺采用高速剪切分散代替传统的炼胶工艺,节约能源减轻了劳动强度,提高了生产效率。产品具有粘结强度高、贮存 稳定性好、不易分层、涂刷性好等优点。 氯化聚乙烯-氯丁胶的共混聚合物 本发明涉及一种氯化聚乙烯与氯丁胶的共混聚合物,其中氯化聚乙烯是共混聚合物重量份的40%以上,该共混聚合物中还包括硫化剂、填料、促进剂、防老剂、增 塑剂和防焦剂稳定剂等,由于氯化聚乙烯与氯丁胶可以按任意比例混合,降低了氯丁胶的用量,大大降低了成本,同时,该共混聚合物耐臭氧、耐热、耐天候老化、 阻燃、耐腐蚀、耐油、耐菌、耐鼠啮等。 一种环保型氯丁胶粘剂及其生产方法 本发明公开了一种环保型氯丁胶粘剂,组份包括:氯丁橡胶、氯化橡胶、触变剂、2402酚醛树脂、高活性氧化镁、催化剂、环己烷、乙酸乙酯、环保溶剂油、抗 氧化剂BHT。本发明同时也公开了上述环保型氯丁胶粘剂的生产方法。本发明具有:1.环保,不含“三苯”、卤代烃类有毒溶剂,符合《HJ/T 220-2005环境标志产品技术要求胶粘剂》标准要求;2.使用无水催化剂用于预反应液的制备,预反应液粘度高,贮存稳定性好;3.添加了气相法白炭黑 作为触变剂,触变指数可达1.5,方便施工;4.氯化橡胶和氯丁橡胶并用,大大改善了对金属等极性材料的黏附力和剥离强度。 一种氯丁胶乳胶黏剂及其制备方法和应用 本发明公开一种氯丁胶乳型胶黏剂及其制备方法和应用,该氯丁胶乳型胶黏剂采用来源充足,价格便宜的丙烯酸丁酯、烯酸异辛酯等丙烯酸酯类单体和苯乙烯,通过 简单的工艺,制备苯丙乳液,用该乳液改性氯丁胶乳,配以凝结剂溶液及其它助剂,制备出的胶乳型氯丁胶粘剂,其性能与市售的溶剂型氯丁胶粘剂相近,有些指标 甚至超过了市售的溶剂型氯丁胶粘剂,且该氯丁胶乳型胶粘剂性价比高,适用范围广,有显著的经济效益和社会效益。本发明的氯丁胶乳型胶黏剂可满足床垫、座 椅、睡椅、沙发、屏风、箱包、工业泡沫塑料等不同基材需要,成本低,制备方法简单,并具有贮存稳定性好、初粘力大、强度建立快、粘接强度高等优异性能。 氯丁胶坑道服与下水裤 本实用新型涉及一种特殊作业用的服装,特别指用防水胶布做成的下水裤与坑道服。本实用新型坑道服分为上衣和裤子,上衣在领口部位固定连接帽子,帽子和领口 部位有束紧带,在袖子的袖口处用松紧带扎口,裤子为背带形,在后腰处固定带子,在前腰胸处有带扣,裤腰处钉有皮带袢,下水裤亦为背带形,下水裤的侧面有袢 扣,裤脚处固定连接水靴。本实用新型采用氯丁胶胶布,具有耐油、耐酸、耐碱、耐臭氧、防水等良好性能,而且工艺简单,易于制作,适用于血防灭爆、挖掘隧 道、市政排管、抗旱打井、农业育苗、水产养殖、江河放排、矿山井下排水等作业穿着。 2010-02-24 08:41:15(甲基环己烷) 甲基环己烷性质与生产方法 中文名称 甲基环己烷 英文名称 methylcyclohexane 别 名 六氢(化)甲苯;环己基甲烷 分子式 C7H14;CH3CH(CH2)4CH2 外观与性状 无色液体 分子量 98.18 蒸汽压 5.33kPa/22℃ 闪点:-4℃ 熔 点 -126.4℃ 沸点:100.3℃ 溶解性 不溶环境污染 ,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、石油醚、四氯化碳等 密 度 相对密度(水=1)0.79;相对密度(空气=1)3.39 稳定性 稳定 危险标记 7(中闪点易燃液体)   对环境的影响:   一、健康危害   侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。   健康危害:皮肤接触可引起发红、干燥、皲裂、溃疡等。至今无中毒报道。动物实验本品毒性类似环己烷,但麻醉作用比环己烷强。   二、毒理学资料及环境行为   毒性:属低毒类。 急性毒性:LD502250mg/kg(小鼠经口);LC5041500mg/m3,2小时(小鼠吸入) 主要用途:油墨、涂改液(修正液)、农药、胶粘剂、橡胶、涂料清漆,也用作溶剂、色谱分析标准物质,以及作为校正温度计的标准。 +3CH2 生产工艺 由甲苯加氢制得,其反应式如下: CH3 +3CH2 CH3 上述反应温度为150℃,压力约为13Mpa,经加氢5h,可得较纯的甲基环己烷;再经浓硫酸、水和5%氢氧化钠溶液和水,依次洗涤,脱水剂干燥;最后进行蒸馏而得成品。 我司主营韩国SK甲基环己烷,供货量大,价格优势,欢迎来电咨询。 b.jpg 下载 2010-03-08 08:46:39(DMF) 二甲基甲酰胺(DMF)的生产和消费 摘要 本节介绍了二甲基酰胺的几种生产方法和国内外主要生产厂家,对二甲基甲酰胺的主要应用领域进行了分析,并对其近几年的市场及消费情况进行了总结,最后对国内甲基甲酰胺的市场前景进行了预测。   关键词 二甲基甲酰胺 生产 消费 市场   N,N-二甲基甲酰胺,英文名N,N-dimethylfornanide(DMF),分子式C3H7NO,无色透明液体,除卤化烃经外能与水及多数有机溶剂任意混合。熔点-61℃,沸点152.8℃,相对密度0.9445,闪点56.6℃,折射率1.4296,自燃点445℃。 DMF是优良的有机溶剂和重要的化工原料,可广泛用作聚氨酯、聚丙烯腈和聚氯惭烯等具有哟大分子引力的聚合物的溶剂;在医药中用于合成磺胺嘧啶、可的松和维生素B6等;农药中用于合成杀虫脒等;在石油化工中用于抽提丁二烯等组分。   DNF的生产方法及国外生产情况   甲酸酯化二步法 先由甲酸与甲醇酯化生成甲酸甲酯,再将甲酸甲酯与二甲胺反应制得DMF。该法生产工艺落后,生产规模小,原料成本高,产品质量差,不是今后发展方向。 甲醇脱氢二步法 先将甲醇脱氢生成甲酸甲酯,再将甲酸甲酯连续胺化制得高纯DMF。甲醇脱氢二步法生产工艺,国内多采用由西南化工研究院无污染,产品质量高。 一步法 以甲醇钠为催化剂,将二甲胺和一氧化碳直接合成DMF。该法的原料成本样低。产品纯度高,适宜于大规模生产,但一次性设备投资较大。 三氯乙醛与二甲胺合成法 此法是指由二甲胺与三氯乙醛反应制得DMF。此法优点是同时得到DMF和氯仿两种产品,不足之处是生产成本高,腐蚀严重。 比较上述各种DMF生产工艺,一步法工艺最为先进。该法原料来源广,价格低,技术先进,流程简单。如果该装置建在合成氨厂,可利用合成车间精炼弛放气获得CO原料气,产品成本低,质量高,可大规模连续化生产。日本、美国等国大多采用此法。 目前世界DMF总生产能力约270~290kt/a,主要分布在西欧(98kt/a)、美国(40~50kt/a)及日本(45kt/a)。世界上DMF 最大的生产厂商是德国BASF公司,它垄断了西欧DMF的生产,产品主要用作聚殊途同归烯腈的溶剂,其次用于丁二烯抽提。美国DMF产量的40%左右用作 聚殊途同归烯腈纺线的溶剂,其次作于医药、染料、丁二烯抽提。日本DMF用作聚丙烯腈和人造革等的溶剂,供求趋于稳定,部分出口中国台湾省。世界上具有竞 争能力的地区和厂商见表1。   表1 世界上DMF具有竞争能力的地区和生产厂商 地区 厂商 生产能力(kt/a) 美国 杜邦公司(DUPONT) 40 空气产品公司(AIR PRODUCT) 7 德国 BASF 60 LEUNA 19 日本 日本化学公司(NITTO) 25 三菱瓦斯公司(MITSUBISHI GAS) 20 英国 ICI 15 比利时 UCB 16 韩国 韩国化肥公司 (KOREA FERTILIZER) 8 墨西哥 塞拉尼斯公司 (CELANESE MEXICANA) 6 巴西 BASF 6 加拿大 CHNOOK 6 西班牙 ERISTISA 5 印度 VAM 3 合 计 236 中国生产DMF的工厂共有十多家,但生产规模小,技术装备落后,生产方法大多为甲酸甲酯法,该法生产成本高,不能满足化纤、医药、石化等行业的要求,且受 国外低价进口产品的冲击,导致开工率严重不足,随着采用一步合成法生产厂家的上马,近几年国内DMF产量在25kt/a左右。中国DMF生产能力在1kt /a以上的主要生产厂家见表2。其余如辽宁铁岭化工厂、衢化集团、湖南衡阳有机合在化工厂等生产能力分别为500、800、500t/a。   表2 中国主要DMF生产厂家及生产能力 生产厂 生产方法 能力(kt/a) 南通第三化工厂 甲酸甲酯法 1 江苏涟水化工厂 甲酸甲酯法 1 徐州溶剂厂 甲酸甲酯法 1 牡丹江银溪化工厂 二步法 1 河北东亭化工总厂 二步法 7 江苏武进化肥厂 二步法 2 衡阳三化 甲酸甲酯法 2 连去港曙光化工厂 甲酸甲酸法 2 江苏新亚化工集团 CO一步合成法 12 山东新亚化工集团 CO一步合成法 8 浙江山化工总厂 CO一步合成法 8 开平氮肥厂   2.5 安微准化公司   10 合 计 58.5 由于DMF有较好的市场前景,国内一些企业纷纷新建或扩建DMF装置。西南化工研究设计院和温州太安皮革有限公司、温州人造革有限公司2000年11月5 日在在都签订协议,三方将合资在浙江省青田经济开发区动工兴建国内最大的30kt/a皮革溶剂DMF(二甲基甲酰胺)装置。该项目一期工程预计2001年 6月投产,并在短期内达到30kt/aDMF的规模。 安徽淮化公司也准备采用美国AAT公司先进技术,扩建20kt/a二甲基甲酰胺(DMF)生产装置。扩建后,总规模可达30kt/a。 湖北中天荆门化工有限公司拟新建1kt/a二甲基甲酰胺(DMF)生产线,采用直接合成法技术,无水二甲胺与甲醇在催化剂作用下反应,反应物经蒸馏得DMF,此法能耗低,产品纯度高。   DMF的应用分析   二甲基甲酰胺(DMF)是一种沸点高、凝固点低、化学和热稳定性好的优良有机溶剂。例如,采用以DMF为溶剂的腈纶干法纺丝工艺生产出的腈纶具有疏水性 好、覆盖力强、质地柔软、手感强等特点。在湿法聚酯合成革生产中,DMF溶液中,可用于涂布各种延伸性或丝基质材料。在染料中作溶剂,用于合成纤维染色, 可提高匀染性等。 由于DMF较强的溶解能力,使之在胶片及纤维生产中特别有用。另外,它在涂料、印刷油墨及粘合剂配方中也可用作作助溶剂。例如,采用以DMF为溶剂的腈纶 干法纺丝工艺生产也的腈纶具有疏水性好、覆盖力强、质地柔软、手感强等特点。在湿法聚酯合成革生产中,DMF可作为聚氨酯树脂的洗涤固化剂。而用于皮革染 色时,可使皮革色度均匀,不褪色。又如,将某些聚酰胺加入DMF溶液中,用于合成纤维染色,可提高匀染性等。 此外,DMF还可用作载体的溶剂,如以DMF与BF3(三氟化硼)用途形成一种聚合晶体,使BF3由气体变成固体而易于运输。 用于分离过程作为一种选择性溶剂,DMF可用于各种烃类和无机气体的选择性吸收。如使用DMF洗涤乙烯来去除其中的乙炔,从而将乙烯提纯。DMF用于C4 和C5馏分的萃取蒸馏时,当使用沸点介于DMF和待分离烃沸点之间的烃类稀释剂时,萃取蒸馏塔和洗涤塔再沸器温度均可降低。DMF也可用于酯和醚的分离, 即将DMF与其客观存在高沸点溶剂并用,可将乙酸乙酯从乙醇/水的二元或三元共沸物中分离出来。 用于选择性溶剂萃取作为选择性溶剂,DMF可用于石油加工等许多领域的萃取工艺。例如:在润滑油原料精制过程中,DMF能有效地将非链烷烃从链烷烃中萃取 分离出去;在间苯二甲本和对苯二甲酸等性质相似、很难分离的多元羧酸物系中,用DMF溶剂萃取或分步重结晶,都可较容易地使之分离开来;DMF还可将三聚 氰酸从含有尿素、缩二脲和三聚氰酸的酰胺粗品中萃取出来 。另外,DMF还可用于从石油馏分中萃取分离酸类,从铝皂保分离脂肪酸等。 另外,DMF作为化学合成的反应介质,作为结晶溶剂用于药品的精制及用于镀锡零部件的淬火等方面也有机当的用途。   DMF市场前景分析   过去国内DMF最大消费领域是生产农药杀虫剂、用量约4kt/a,但研究结果表明杀虫脒残留物中有致癌物质存在,国家已明令停止杀虫脒的生产,故1995年后DMF在农药领域的市场已逐步消失。 DMF作为溶剂,主要用于腈纶的干法纺丝生产之中,1998年中国腈纶纤维总产量约417kt,其中以DMF为溶剂的腈纶干法纺丝的产能为 170kt/a,消耗DMF约10kt/a。2005年以DMF为溶剂的腈纶干法纺线的产能预计将达300kt/a,按单耗0.06t DMF/t腈纶计,则需消费DMF约18kt/a。 在聚氨酯俣成革生产中,DMF用于湿法工艺中聚氨酯脂的洗涤固化。中国现已建成70~80条聚氨酯合成革生产线,其中湿法生产线20~25条,且还不断增 加。1998年该方面消耗DMF为10kt,预测现在到2005年年均需求增长约22%,2005年DMF需求量将达40kt。 二甲基甲酰胺是重要的医药原料,广泛用于强力霉素柯的松、磺胺类等20多种药品的生产。1998年,医药行业对DMF的需求量约6kt。预测现在到2005年医药行业对DMF的需求年均增长率约6.0%,2005年对DMF的需求量约9kt。 从乙烯裂解气C4中抽提丁二烯的方法有DMF法、乙腈法、N-甲基吡咯烷酮法、二甲基乙酰胺法和糠醛法等。中国利用国内技术建设的丁二烯装置采用的是乙腈 法,而引进和300kt/a乙烯装置的丁二烯抽提均采用DMF工艺,1998年总生产能力400kt/a,消耗DMF240t/a。预计2005年中国丁 二烯总能力将达900kt/a,将消耗DMF约540t。 DMF在其它方面的用途包括作为染料溶剂、粘合剂中助溶剂、载体溶剂(例如危险气体的载体)、结晶用溶剂(例如药品的精制)、镀锡零部件的淬火和清洗等。 1998年DMF在这些方面的需求量约5.8kt,预测今后在此方面的需求增长率为14.5%,这样,2005年DMF的需求量将达15kt。 综上所述,到2005年全国各行业对DMF的总需求量预测将达83kt。对DMF需求发展最快的行业为聚氨酯俣成行业,约占总需求量的48.6%;其次是 腈纶纺丝方面,占22.0%;医药工业和其它方面发展较快增长,分另占11.0%和18.1%;丁二烯抽提方面也会较快增长,但用量少,仅占0.66%, 不会对DMF的生产和市场造成大的影响。 近几年中国DMF市场价格波动较大,1995年DMF的国内价为1.4万~1.45万元/t,1997年跌至8000~9300元/t,2000年进品 DMF价格在8600元/t左右,而国产DMF价格在7500~7800元/t。2000年随着化工市场形势的好转,预计国产DMF价格应在8000元 /t左右。由于万吨以上DMF装置的销售成本不会超过7000元/t,所以还能经得起市场风浪的冲击。因此建议有原料优势的厂家采用一步法生产DMF,规 模以20kt/a为宜。建设方式可以俣资引进关键技术。这样一方面可以进行甲醇等产品的深加工,另一方面又可以高质量的产品、具有竞争力的价格占领未来市 场。 2010-02-23 17:28:51(甲基环己烷) 甲基环己烷代替甲苯在塑料凹版印刷油墨中的应用 塑料凹印油墨主要应用在食品软包装、食盐包装、化妆日用品包装、医药品包装上。食品软包装是以复合里印油墨为主,部份糖果纸用表印油墨;蒸煮包装使用高温蒸 煮油墨,一般真空包装则采用聚酯油墨;奶制品包装宜用耐水、耐酸、耐温的油墨;药品包装和化妆品包装以聚酯油墨为主;食盐包装有的生产厂家使用表印油墨, 有的生产厂家用复合里印油墨,但更多的生产厂家使用聚酯油墨;随着包装市场档次的提高,使用复合里印和特种专用油墨的产品越来越多了。   目前国内使用的凹版印刷油墨,含有大量的有机溶剂(约占50%)。甲苯、醋酸乙酯、丁酮等溶剂低沸点、高挥发、含有芳香烃,既有毒又易燃,是环境的主要污染源。   里印凹版油墨,一般由氯化聚合物制成。在油墨生产过程中,氯化聚合物需要使用强溶剂(如甲苯等芳香族溶剂)来溶解,并在印刷过程中用甲苯来调节油墨的粘 度。由于氯化聚合物油墨在生产中挥发出的氯氟烃气体会破坏大气的臭氧层。印刷过程中,芳香族溶剂(甲苯)的使用会对工人的健康和安全(火险)产生危害。除 此之外,在包装制品中油墨溶剂残留是个需要关注的问题。苯极易残留在干燥的油墨膜层中(低速印刷需要用二甲苯来调整油墨的干燥速度,可二甲苯更容易残留),苯残留会污染包装内的食品或用品。虽然凹印醇酯油墨是醇溶油墨的佼佼者,尽管无苯无酮但还是会污染环境,会有溶剂残留的。   塑料凹印油墨的生产正受到消防法、劳动安全法、卫生法等法规的制约,因此要积极开发和应用符合环保要求的绿色无苯凹印油墨将成为一个必然地趋势。 在欧美、日本市场,软包装凹印油墨已开始由甲苯溶剂向甲基环己烷溶剂转向,目的是维持现有的市场需求。预计其他下流市场也会跟随这方面的趋势。 目前为止,无苯环保溶剂甲基环己烷是最可行的甲苯替代物。 甲基环己烷指标 含量(%,≥): 99.5 相对密度(20℃/4℃): 0.77 折射率(20℃/25℃): 1.4231 外观: 无色透明 沸点(101.3kpa,℃): 101 馏程(101.3kpa,℃): 99-102 酸度(以乙酸计)(≤): 0.001 topbrush200812993335835.jpg 下载 2010-02-23 16:55:02(广州泰翔石化科技有很公司) 公司2010优势化工溶剂 优势产品:甲基环己烷、环己烷、DMF(二甲基甲酰胺)、乙基环己烷、醋酸正丙酯
2010-03-10 收起回复

happyM: 目前在研究环保溶剂在油墨领域的应用,您提到了甲基环己烷在环保油墨中的应用情况及在欧美市场、日本市场已经成为一种趋势,所以想请教一下,目前中国已经开始应用这种环保溶剂了吗?现在看到的资料似乎是醇酯类溶剂比较多,那么甲基环己烷这种烷烃类溶剂是否会与醇脂类溶剂在环保油墨中形成竞争关系呢?你有什么看法还请不吝赐教,先多谢撒:)

2010-03-10

总条数:1条